Superoxid alkalického kovu CsO2, RbO2, KO2 možno pripraviť priamou reakciou kovu a kyslíka, kým príprava NaO2 vyžaduje tlakovú reakciu peroxidu sodného a kyslíka a na superoxid sodný získaný priamou reakciou jednoduchej látky pripadá asi 10 percent. Sú to oranžovožlté stabilné pevné látky, ktoré rýchlo reagujú a disproporcionujú s vodou. O2 v reakcii je silná Bronstedova zásada, ktorá najskôr reaguje s protónom za vzniku kyseliny superoxidovej (H02, pKa je asi 4,88).
Iné metódy na získanie superoxidu alkalického kovu zahŕňajú:
① Kvapalný roztok amoniaku, v ktorom kyslík oxiduje kovy pri nízkych teplotách. Touto metódou možno získať superoxid lítny.
② Pripravuje sa rozkladom zlúčeniny peroxidu vodíka hydroperoxidu alkalického kovu, ako je 2NaOOH · H2O2 a príslušná zlúčenina draslíka sa môže rozložiť na NaO2 a KO2.
V kovoch alkalických zemín, Ba (O2) 2 a Ca (O2) 2, boli tiež pripravené superoxidy bária a vápnika. Superoxidy Mg, Zn a Cd existujú iba v zodpovedajúcich peroxidoch vo forme tuhého roztoku s veľmi malou koncentráciou.
Pevný superoxid sa pri zahrievaní rozkladá, reaguje s oxidom uhličitým, prechádza cez peroxykarbonátový medziprodukt a nakoniec získava kyslík a uhličitan. Superoxid draselný môže byť použitý ako prostriedok na zásobovanie kyslíkom vo vesmírnych lodiach a ponorkách.
4KO2 plus 2CO2==2K2CO3 plus 3O2
